水質 溶解氧的測定（gage） 碘(Iodine)量法 GB 7489-87 本方法等效采用G際標準 ISO 5813 1983 本方法規(guī)定采用碘量法測定水中溶解氧由 于考慮（consider)到某些干擾而采用改進的溫克勒(Winkler)法 1 范圍 碘量法是測定水中溶解氧的基準方法 在沒有干擾的情況下此方法適用于各種溶解氧 濃度大于0.2mg/L 和小于氧的飽和濃度兩倍(約20mg/L)的水樣易氧化（oxidation)的有機物如丹寧酸(Acerbity) 腐植酸和木質素等會對測定產生干擾可氧化的硫的化合物如硫化物硫脲也如同易于消 耗氧的呼吸系統(tǒng)那樣產生干擾當含有這類物質時宜采用電化學(Chemistry)探頭法 亞氨氮水(Nitric acid)鹽濃度不高于 15mg/L 時就不會產生干擾因為它們會被加入的疊氮化鈉破壞掉 如存在氧化物質或還原物質 需改進測定方法見第8 條 如存在能固定或消耗碘的懸浮物 本方法需按附錄A 中敘述的方法改進后方可使用 2 原理（Maxim） 在樣品中溶解氧與剛剛沉淀的二價氫(Hydrogen)氧化錳(manganese)(將氫氧化鈉或氫氧化鉀(Potassium)加入到二價硫酸錳 中制得)反應酸化后生成的高價錳化合物將碘化物氧化游離出等當量的碘用硫代硫酸鈉 滴定法測定游離碘量 3 試劑 分折中僅使用分析純試劑和蒸餾(still)水(distilled water)或純度與之相當的水 3.1 硫酸溶液(acid solution) 小心地把 500mL 濃硫酸(ñ 1.84g/mL)在不停攪動下加入到500mL 水 注 若懷疑有三價鐵的存在則采用磷(P)酸(H3PO4 ñ 1.70g/mL) 3.2 硫酸溶液c(1/2H2SO4) 2mol/L 3.3 堿(Alkali)性碘化物 疊氮化物試劑 注 當試樣中亞硝酸氮含量大于0.05mg/L 而亞鐵含量不超過1mg/L 時為防止亞硝酸氮對測定結果的 干涉需在試樣中加疊氮化物疊氮化鈉是劇毒試劑若已知試樣中的亞硝酸鹽低于0.05mg/L 則可省去 此試劑 a. 操作(operate)過程中嚴防中毒 b. 不要使堿性碘化物疊氮化物試劑(3.3)酸化因為可能（maybe)產生有毒的疊氮酸霧 將35g的氫氧化鈉(NaOH)[或59g的氫氧化鉀(KOH)]和30g碘化鉀(KI)[或27g碘化鈉(NaI)] 溶解在大約50mL 水中 單獨地將 1g 的疊氮化鈉(NaN3)溶于幾毫升水中 將上述二種溶液混合并稀釋** 100mL 溶液貯存在塞緊的細口棕色瓶子里 經稀釋和酸化后 在有指示劑(3.7)存在下本試劑應無色 3.4 無水二價硫酸錳溶液340g/L(或一水硫酸錳380g/L 溶液) 可用 450g/L 四水二價氯化錳溶液代替 過濾不澄清的溶液 3.5 碘酸鉀c(1/6KIO3) 10mmol/L 標準溶液 在 180 干燥數克碘酸鉀(KIO3) 稱量3.567 0.003g 溶解在水中并稀釋到1000mL 將上述溶液吸取 100mL 移入1000mL 容量(Capacity)瓶中用水稀釋**標線 3.6 硫代硫酸鈉標準滴定液c(Na2S2O3) 10mmol/L 3.6.1 配制 將 2.5g 五水硫代硫酸鈉溶解于新煮沸并冷卻的水中再加0.4g 的氫氧化鈉(NaOH) 并 稀釋**1000mL 溶液貯存于深色玻璃瓶中3.6.2 標定 在錐形瓶中用 100~150mL 的水溶解約0.5g 的碘化鉀或碘化鈉(KI 或NaI) 加入5mL 2mol/L 的硫酸溶液(3.2),混合均勻加20.00mL 標準碘酸鉀溶液(3.5) 稀釋**約200mL 立即 用硫代硫酸鈉溶液滴定釋放出的碘當接近滴定終點時溶液呈淺黃色加指示劑(3.7) 再 滴定**完全無色 硫代硫酸鈉濃度(c mmol/L)由式
(1)求出 = 6´ 20´1.66¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ 1 V c 式中 V 硫代硫酸(化學(Chemistry)式：H2SO4)鈉溶液滴定量mL 每日標定一次溶液 3.7 淀粉(starch)新配制10g/L 溶液 注 也可用其他適合的指示劑 3.8 酚(phenol)酞1g/L 乙醇溶液 3.9 碘約0.005mol/L 溶液 溶解 4~5g 的碘化鉀(Potassium)或碘化鈉于少量水中加約130mg 的碘待碘溶解后稀釋**100mL 3.10 碘化鉀或碘化鈉 4 儀器 除常用試驗室設備外 還有 4.1 細口玻璃瓶容量(Capacity)在250~300mL 之間校準**1mL 具塞溫克勒瓶或任何其他適合的 細口瓶瓶肩**好是直的每一個瓶和蓋要有相同的號碼用稱量法來測定每個細口瓶的體 積 5 操作步驟 5.1 當存在能固定或消耗碘的懸浮物或者懷疑有這類物質(material)存在時按附錄A 敘述的方法(method)測 定或**好采用電化學探頭法測定溶解氧(Oxygen)(dissolved oxygen) 5.2 檢驗氧化或還原物質是否存在 如果預計氧化或還原劑可能干擾結果時 取50mL 待測水加2 滴酚酞溶液(3.8)后中 和水樣加0.5mL 硫酸溶液(acid solution)(3.2) 幾粒碘化鉀或碘化鈉(3.10)(質量約0.5g)和幾滴指示劑溶液 (3.7) 如果溶液呈藍色 則有氧化物質存在如果溶液保持無色加0.2mL 碘溶液(3.9) 振蕩 放置30s 如果沒有呈藍色則存在還原物質進一步加碘溶液可以估計8.2.3 中次氯酸鈉溶 液的加入量
